III Liceum Ogólnokształcące w Starachowicach zostało utworzone decyzją Kuratora Oświaty i Wychowania w Kielcach z dnia 9 lutego 1990 roku. Jego siedzibą był budynek Zespołu Szkół Zawodowych nr 1 im. mjr. H.Dobrzańskiego "Hubala" w Starachowicach. Od 1-go września 1990 r. w klasach pierwszych naukę rozpoczęło 66 uczniów. Dyrektorem nowo utworzonej placówki został mgr Edward Żłobecki, który pełnił tę funkcję do końca roku szkolnego 2000/2001. W grudniu 1992 r. zapadła decyzja o przejęciu i adaptacji dla potrzeb szkoły budynku przy ul. Glinianej 10a. Adaptację szkoły zakończono w marcu 1993 r. 17 marca 1993 r. odbyła się uroczysta inauguracja zajęć szkolnych we własnym budynku. To, że była ona możliwa w tym właśnie terminie w znacznym stopniu jest zasługą rodziców i wielu uczniów, którzy spędzali popołudnia porządkując budynek i jego otoczenie. Od czerwca 1994 r. szkoła nosi imię Krzysztofa Kamila Baczyńskiego, o czym zadecydowano w referendum przeprowadzonym wśród całej społeczności szkolnej. Przygotowania do uroczystości nadania imienia trwały przez cały rok szkolny. Wszyscy uczniowie zapoznali się z postacią patrona. 3 czerwiec to dzień corocznego święta szkoły - rocznica ślubu K. K. Baczyńskiego z Barbarą. W 1997 roku zakończona została budowa nowego skrzydła szkoły z salą gimnastyczną, zapleczem sanitarnym i szatniami, powstały również dwie dodatkowe salę lekcyjne.